Siklik Alken Türevlerinin Karbenler ile Siklopropanasyon Tepkimelerinin Teorik Olarak İncelenmesi

Authors : Selçuk GÜMÜŞ, Ayşegül GÜMÜŞ, Zeynep TURHAN İRAK

Pages : 48-60

View : 37 | Download : 10

Publication Date : 2017-10-23

Article Type : Research Paper

Abstract :Olefinlerin karbenler ile tepkimeleri sonucu siklopropan türevleri sentezlenebilir. Bu çalışmada belirli karbenler ile halkalı olefinlerin tepkimeleri sonucunda bisiklik siklopropan türevlerinin sentezi teorik olarak incelenmiştir. Beş, altı ve yedi karbonlu halkalı olefinler ile CH 2 , CCl 2 , CBr 2 , tetrametildiamin ve 1,3-dimetilimidazolidin karbenler tepkimeye sokulmuş ve olası ürünlerin tepkime mekanizmaları incelenmiştir. Tüm tepkime mekanizmalarının ekzotermik olduğu hesaplanmıştır yani ürünlerin kararlılığı başlangıç maddelerine göre daha fazladır. Halka büyüdükçe tepkime aktivasyon enerjisinin düştüğü gözlemlenmiştir. Ayrıca, başlangıç karbeninin kararlılığı arttıkça da aktivasyon enerjisi düşmüştür. Tepkime mekanizmaları incelenirken geçiş halleri tayin edilmiştir. Geçiş hallerinin belirlenmesinde titreşimsel frekans hesaplamaları, titreşimsel frekans simülasyonu ve IRC hesaplamaları yöntemleriyle teyit yapılmıştır. Birden fazla ürünün sentezlenmesinin mümkün olduğu durumlarda, her iki yol da incelenmiş ve olası ürün tahmin edilmiştir. Bilgisayarlı hesaplamalar Yoğunluk Fonksiyoneli Teorisi ve B3LYP/6-31G(d,p) metodu kullanılarak gerçekleştirilmiştir.
Keywords : Karben, Halkalı Olefinler, Siklopropanasyon, Geçiş Hali, Aktivasyon Enerjisi

ORIGINAL ARTICLE URL