Synthesis of D Homosteroid and Studies on the Structure

Authors : Ningur NOYANALPAN, Bilge İREN
Pages : 196-213
Doi:10.1501/Eczfak_0000000230
View : 45 | Download : 12
Publication Date : 1977-12-01
Article Type : Research Paper
Abstract :D hornosteroidler biyolojik etki gösterebilen bile şiklerdir. Kortikosteroidlerin biyolojik etkilerinden sorumlu olan en önemli grubun 17 numaralı konumda bulunan açil grubu olduğu da göz önüne alındığında bu iki yapını n birleştirilmesi ile ortaya çıkacak bileşiğin biyolojik yönden daha etkili olacağı düşünüldü. Bu nedenle açil grubunun kopmamas ı ve aynı zamanda yapı nı n homo şekline geçmesini temin amacı ile 16 numaralı karbon üzerine karbonil grubu yerleştirildi. Bu amaçla 16a, 17a-epoksi, pregn-5-en, 3p-ol, 20-on, asetattan çıkılarak 16 numaralı karbon üzerine karbonil grubunun bağlanması na çalışıldı . İlk olarak 16«., 17a-epoksi, pregn-5-en, 3P-on, 20-on asetat yapısında epoksit çe şitli yöntemlerle açı ldı . Amaç için en uygun yöntemin periyodik asit yöntemi oldu ğu görüldü. Periyodik asit ile yapılan çalışma sonunda pregn-5-en, 3p,16f3,17a-triol, 20-on, 3 asetat elde edildi. Buradan hareketle krom-III-oksit oksidasyonu ile pregn-5-en, 3p, 17%-diol, 16, 20-dion, 3 asetat yap ısı na geçildi. Bir seri reaksiyon sonucu elde edilen 16-okso türevinin perasit oksidasyonu ile homosteroid türevine geçildi. Yap ılan incelemeler bu türevde de açil grubunun korunmamış olduğunu gösterdi. Bu kez reaksiyon mekanistiği incelendi. Bulgulara göre normal 17- keto türevlerinde incelenen bu reaksiyon diğer türevlerde de 17- keto yapısı nı n ara ürün olu ş u ile yürümektedir". Sonuç her zaman C„- C„ bağını n kopuşudur. Yaptığımız reaksiyonda her ne kadar gerekli önlemler al ınmış C„ ya bir karbonil grubu yerle ştirilmiş ve C„ nin tersiyer nitelikte olmas ı temin edilmiş ise de reaksiyon s ırasında yine C, 7üzerinde bir karbonil grubu olu şmaktadır ve reaksiyon bu grup üzerinden yürümektedir. Böylece elde edilen bileşik 1,2,3,4,4a,4b, 5,6,7,8,10,10a-duodekahidro-2,7-dihidroksi-2,4b dimetil-l-fenantren-p-okso-propiyonik asit -8-lakton-7-asetat olarak saptanmıştır
Keywords :

ORIGINAL ARTICLE URL